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          烟气脱硫技术发展概况

          第 20 卷   5 期 第 石 化 技 术 与 应 用 Vol. 20   5 No.                          2002 年 9 月    Petrochemical Technology & Application    . 2002 Sep  

          专论与综述 ( 343~345)

          烟气脱硫技术发展概况
          原丁 ,段芙蓉
          ( 中国石油兰州石化公司 ,甘肃 兰州 730060)

          摘要 : 分析了我国 SO2 污染情况及国内外烟气脱硫技术的发展状况 ,对今后我国烟气脱硫技术的发 展方向提出了建议 。 关键词 : 烟气 ; 脱硫 ;SO2 中图分类号 :X701. 7    文献标识码 :A    文章编号 :1009 - 0045 (2002) 05 - 0343 - 03

             目前 , 我国的能源生产结构仍?#28784;?#29028;为主 。 由于能源消费的增长 , 酸雨污染面积逐年扩大 , 污染程度也在加剧 。1998 年 , 全国 SO2 排放量为
          2090 万 t 。以煤烟型为主的大气污染导致的酸雨

          与 SO2 的反应几率 ,提高了脱硫率 。目前 ,采用该 工艺的主要有 : 山东德州热电厂 、 杭州钢铁集团 第二热电厂 、 兰州石化公司自备电厂和广州造纸 有限公司自备电厂等 [1 ] 。
          1. 2   湿法烟气脱硫技术

          覆盖面积占国土面积的 29 % 。积极采取?#34892;?#25514; 施控制 SO2 的排放已势在必行 。
          1  烟气脱硫技术

          湿法烟气脱硫技术是一?#32440;?#24120;用的烟气脱 硫方法 。吸?#21344;?#20026;石灰石 , 工艺特点是脱硫率和 吸?#21344;?#30340;利用率均大于 90 % 。在?#23548;?#24037;艺中 ,根 据控制供氧量的不同 ,可分为强制氧化法和抑制 氧化法 。强制氧化法是强制鼓入过量空气 ( 空气 量按氧气和脱除 SO2 的物质的量比为 0. 75 ~ 1. 02换算所得 ) , 通过强?#19968;?#21512; , 使 CaSO3 充分氧 化 ,最终生产出石膏 。 反应机理 : O2 ( 气态) —→ 2 ( 液态) O
          1 O ( 液态) + HSO3- —→ 2 - + H + SO4 2 2 Ca2 + + SO2 - + 2H20 —→ CaSO4 . 2H20 4

          烟气脱硫技术一般按脱硫剂的形态来分 , 可 分为干法和湿法 。干法是用固态吸?#21344;?#25110;固体 吸?#21344;?#21435;除烟气中 SO2 的方法 ,主要有活性炭法 、 活性氧化锰吸收法 、 催化氧化法 、 催化还原法等 ; 湿法是用液态吸?#21344;?#21435;除烟气中 SO2 的方法 , 主 要有氨法 、 、 钠法 石灰 - 石膏法 、 催化氧化法和镁 法等 。
          1. 1   干法 ( 半干法) 烟气脱硫技术

          干法 ( 半干法 ) 烟气脱硫工艺是往吸收塔和 管道中注入石灰等吸?#21344;?,与 SO2 反应后 ,收集排 出 。该法具有系统简单 、 投资费用低 、 占地面积 小等特点 。主要缺点是脱硫率低 , 吸?#21344;?#30340;利用 率不高 ( 一般在 30 %左右) 。因此 ,提高吸?#21344;?#30340; 利用率 ,减少其用量 ,改进吸收环境和条件 , 是该 工艺的主要研究课题 。 目前我国一些电厂引进的荷电干吸?#21344;?#21943; 射技术 ,取得了较好的效果 。该技术的吸?#21344;?#20026; Ca (OH) 2 和灰粉 。该技术是使吸?#21344;量?#31890;快速通 过喷射单元 , 产生高压静电充电区 , 带上强大的 静电荷 ,同种电荷互相排斥 , 使吸?#21344;量?#31890;很快 在烟气中扩散 , 呈均匀的悬浮状态 , 从而增大了

          抑制氧化法则是通过添?#21491;?#21046;化物质 , 控制
          CaSO3 的氧化率 ,使浆液中 SO2 - 的浓?#20173;?#20302;于饱 4

          ?#22242;?#24230; ,产生少量 CaSO4 与 CaSO3 的沉淀 。 反应机理 :
          S + SO2 - —→ 2O2 S 3 3 S2O2 - + SO2 - + O2 + 2H2O —→ 3O2 - + 4OH S 6 3 3 S3O2 - + H2O → 2O2 - + SO2 - + 2H + S 3 6 4
            收稿日期 :2002 - 02 - 04 ; 修回日期 :2002 - 07 - 01 作者简介 : 原丁 (1965 - ) ,男 ,山西绛县人 , 工程师 , 现主要从 事企业环保工作 。

          ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.

                                                        20 卷 石 化 技 术 与 应 用 第 ?344 ?

          上述 2 种工艺各有所长 , 强制氧化法可生产 出有用的副产品 ,但操作复杂 , 运行费用高 , 如果 控制不好 ,很容易造成石膏散块在脱硫设备中结 垢 。抑制氧化法的投资 、 运行费用和设备维护费 用较低 。 石灰 ─石膏法烟气脱硫技术是目前世界上 应用最广泛 、 技术最成熟的湿法烟气脱硫技术 , 具有原理简单 ,脱硫效率和吸?#21344;?#21033;用率高等特 点 ,能够适应大容量机组 、 高浓度 SO2 含量的烟气 条件 ,而且副产品石膏也具有很高的综合利用价 值 。目前 ,我国采用此工艺的电厂主要有 : 重庆 珞璜电厂 、 太原第一热电厂 、 重庆电厂 、 北京第一 热电厂 、 杭州半山电厂 、 陕西韩城第二电厂等 [1 ] 。
          2  几?#20013;?#22411;烟气脱硫技术 2. 1   电子束烟气脱硫脱硝技术

          时间延长 , 从而提高脱硫剂的利用率 , ?#26723;?#36816;行 费用 ; 同时 ,通过向反应器内喷水 , 使烟气温度降 至接近水蒸气分压下的饱和温度 ,以提高脱硫效 率 。该技术的干态脱硫副产品容?#29366;?#29702; , 反应器 ?#28784;?#34987;腐蚀 ,技术简单 。 干式循环流化床烟气脱硫技术是一种高效 率的烟气脱硫技术 ,当燃煤硫含量为 2 % ,钙硫比 为 1∶ 时 , 脱硫率可达 85 %以上 , 在钙硫比适当 1 增加的情况下 ,脱硫率可达 90 %以上 。该技术投 资少 ,运行费用低 ,脱硫成本约 0. 52 元/ kg 。脱硫 副产品呈干态 , 容?#29366;?#29702; , 可以用于盐碱地的改 造 。干式循环流化床烟气脱硫技术的适用?#27573;?很广 ,从 35 t/ h 的锅炉到 300 MW 的锅炉都能适 用 ,而且对煤的适应性好 , 对高 、 、 中 低硫煤都能 适应 。该技术?#27973;?#36866;用于对老厂的改造 。 目前 ,干式循环流化床烟气脱硫技术已应用 于清华大学试验厂 20 t/ h 锅炉的烟气示范工程 中。
          2. 3   气动脱硫技术

          电子束烟气脱硫脱硝技术是采用电子束加 速器照射烟气 , 增加烟气中的活性 , 然后向吸收 塔中补氨 ,与 SO2 反应生成硫铵和少量的硝铵 ,在 吸收塔后部被吸收 。 应用电子束烟气脱硫技术的显著特点是既 脱硫也脱氮 ,一次性投资低 ,适用?#27573;?#24191; , 对环境 无二次污染 , 实现了硫氮?#35797;?#30340;综合利用 , 是一 种?#35797;?#21270;的污染治理技术 。目前我国仅有成都 热电厂采用此工艺 。 中国工程物理研究院自筹资金 2000 余万元 在四川绵阳科学城热电厂自行设计和建造了第 一套电子束辐照烟气脱硫脱硝中试装置 , 烟气处 理量为 3000 ~ 12000 m3 / h ,NO 脱除?#35797;?70 % 以 上 ,SO2 脱除?#35797;?90 %以上 [2 ] 。该中试装置的成 功运行 ,表明我国已基本掌握电子束烟气脱硫中 试技术 ,为电子束烟气脱硫工业化技术的研究和 开发提供了良好的手段 。 2. 2   干式循环流化床烟气脱硫技术 清华同方股份有限公司推出干式循环流化 床烟气脱硫技术 ,该技术是清华大学独自开发的 自有产权技术 ,其特点是在锅炉尾部利用循环流 化床技术进行烟气脱硫 ,已获得国家专利 。 该技术以锅炉飞灰为循环物料 , 向反应器内 喷入消石灰浆液 ,使浆液得以附着在固体颗粒表 面 ,造成气液两相间极大的反应表面积 , 固体物 料被反应器外的高效旋风分离器收集 , 再回送至 反应器 ,使脱硫剂反复循环 , 在反应器内的停留

          北京空气动力研究所利用空气动力学的旋 ?#24615;?#21160;理论 、 传热传质计算软件 、 风洞设计与实 验技术提出了脱硫除尘新概念 ,发明?#21496;?#26377;风洞 特点的气动脱硫过滤器 ,获得了国家专利 。 气动脱硫技术是基于空气动力学理论与实 验方法发展而成的脱硫技术 。其基本原理是 : 经 加速的待处理气体从过滤器的下方进入过滤器 , 形成旋转气流 , 与过滤器上端流下的液体相遇 , 气体高速旋切液体并将液体托住反复破碎 , 液粒 变得越来?#36739;?#24494; ,气液充分混合并在恰当的参数 匹配下形成一段稳定的液滴悬浮层称之为乳化 层 。当气体的托力与液滴重力平衡后 , 最早形成 的悬浮液将新形成的悬浮液所取代 , 带着捕集的 杂质排出过滤器 , 从而气体得到净化 。这一技术 的优点是 : ( 1) 悬浮层中微粒的表面积比水膜式 、 喷淋式的要大数倍至数十倍 ,因而单?#28784;?#37327;捕集 的吸收效果显著增大 ,尤其对难以净化的细微粉 尘起着重要的作用 ,同?#22791;?#26377;利于化学反应的进 行 ,提高了反应速度和反应效率 ; ( 2) 在气液?#29123;?低的情况下 ,保证了高的脱硫效率 ; ( 3) 吸收液的 供应无须专用喷嘴 , 避免了堵塞现象 。在国家计 委和国?#19968;?#20445;局等部门的支持下建设的 10 km3 / h 和 140 km3 / h 2 条工业烟气中试风洞 , 脱硫率为

          ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.

            5 期                 第 原丁等 1 烟气脱硫技术发展概况                    ?345 ?

          93. 3 % ,除尘率为 98 %[3 ] 。这一技术的推出是对

          治理粉尘和酸雨技术的重大突破 ,已被国?#19968;?#20445; ?#33267;?#20026;环保科技成果转化项目 , 该技术先进 , 符 合国?#19968;?#20445;技术政策 ,有一定的市场前景 。 2. 4   海水烟气脱硫技术 海水烟气脱硫技术是利用天然海水为吸附 剂 ,吸收 、 中和烟气中的 SO2 , 经反应生成?#33433;?#30340; 硫酸盐排回大海 。 该工艺技术的特点是 : ( 1) 依靠现场天然海 水 作 为 吸 收 剂 ,节 省 了 吸 收 剂 制 备 系 统 ,减 少 了 投 资 ; ( 2) 工 艺 简 单 , 无 结 垢 堵 塞 现 象 ; ( 3) 工 艺 产 生 的硫酸盐完全?#33433;?#21518;返回大海 ,无脱硫 灰 渣 生 成 ,脱 硫 效 率 高 达 90 % , 但 有 一 定 的 局 限性。 印度?#19979;?#24066;特隆拜电厂采用海水烟气脱硫 技术 ,脱硫率可达 85 % 。目前我国采用此技术的 只有深圳西部电厂安装的 2 台 300 MW 国产燃煤 机组 , 分别于 1996 年 9 月和 1997 年 7 月并网发 电 ,脱硫率可达 90 %以上 [1 ] 。
          3  国内外脱硫技术发展趋势

          综合化和经济化 。总之 , 研究开发高效率 、 低能 耗、 无二次污染 、 副产品可利用 、 工艺先进 、 运行 费用低的脱硫工艺和装置是当前各国脱硫技术 发展的趋势 。
          4  建议

          根据 “九五” 规划和 《酸雨控制区和二氧化硫 污染控制区划分方?#28014;?的要求 ,SO2 控制是今后燃 煤电厂必须考虑的重要因素 。脱硫技术极其多 样化 ,如?#25569;?#23545;不同电厂的具体情况 , 选用经济 适用 、 技术可行的脱硫工艺 , 是一个?#27973;?#37325;要的 问题 。?#25910;?#35748;为 ,今后烟气脱硫工艺的开发应考 虑以下几个方面 : ( 1) 投资少 , 烟气脱硫投?#39318;?#22909; 不超过电厂总投资的 15 % ; ( 2) 能耗低 ,运行费用 低 ,年运行费一般为电厂总运行费的 10 % ; ( 3) 二 次污染少或无二次污染 ; ( 4) 脱硫效率高 , 能满足 环保排放标准 ; ( 5) 脱硫装置工艺简单 , 占地面积 小 ,最好除尘与脱硫一体化 , 一机多用 ; ( 6 ) 采用 新技术 、 新设备 ; ( 7) 适用性强 ,适用?#27573;?#22823; ; ( 8) 脱 硫剂有稳定的来源 ,质优价廉 。 我国烟气脱硫技术起步较早 , 但发展缓慢 , 而且仅限于处理硫酸工业尾气和冶炼废气 , 对燃 煤发电厂烟气脱硫也做了不少试验 , 然而至今没 有普遍运行的燃煤锅炉烟气脱硫装置 。烟气脱 硫装置在我国难于推广的主要原因是 : 投资大 , 运行费用高 。就我国目前的经济情况 , 燃煤发电 厂 ,特别是燃煤锅炉很难采用昂贵的烟气脱硫装 置 。今后环保工作重点应放在 : 大力发展脱硫产 业 ,积极推进脱硫国产化进程 ; 积极进行清洁煤 燃烧技术的国产化工作 ; 抓紧落?#26723;?#30827;煤试烧的 各项工作 。 参考文献 :
          [ 1 ] 张晔 . 中国燃煤电厂烟气脱硫技术现状和前景展望 [J ] . 环境

          为了克服脱硫装置投资大 、 运行费用高及二 次污染?#29616;?#31561;缺陷 , 各国都在寻求新的脱硫工 艺 ,力求在吸?#21344;?#21644;脱硫原理上寻求突破 , 如日 ?#31350;?#21457;的 TiO2 片材工艺 ,美国开发的干钠注射法 烟气脱硫工艺 ,俄罗斯开发的利用尿素净化烟气 中 SO2 和 NO x 新工艺 ,?#20998;?#32852;盟研究开发的烟道 气溴法脱硫新工艺等 [1 ] , 都取得了一定的进展 。 目前 ,国外正在开发清洁煤技术 , 该技术包括 : 燃 烧前的清洁技术 ,如洗煤技术 、 固硫技术 ; 燃?#23637;?程中的清洁技术 , 如大型流化床燃烧脱硫技术 、 炉内喷钙技术 ; 燃烧后的清洁技术 , 如烟气除尘 、 脱硫技术 ; 转化过程中的清洁技术 , 如废物?#35797;?化技术 [4 ] 。 我国在?#20013;?#24320;展节能 、 开发清洁能源 、 研究 推广高效减污燃烧装置的同时 ,加快发展了燃煤 锅炉烟气脱硫技术 , 研究开发了烟气脱硫新工 艺 ,如循环流化床与电子束脱硫工艺 、 生物法脱 硫工艺 、 氨吸收法脱硫工艺等 。同时正在开发将 脱硫产物转化为?#35797;?#30340;高新技术 ( 如?#35013;?#32933;法脱 硫工艺) [5 ] , 变废为宝 , 实现烟气脱硫的?#35797;?#21270; 、

          保护 ,1999 , (4) :20.
          [2 ] 毛本将 ,王保健 , 姜一鸣 , 等 . 电子束辐照烟气脱硫脱硝工业

          化试验装置 [J ] . 环境保护 ,2000 , (8) :13.
          [3 ] ?#22235;?#20016; ,戴尔烈 , 刘现荣 , 等 . AFG 气动脱硫技术发展及其 D

          应用 [J ] . 环境保护 ,2000 , (1) :8.
          [ 4 ] 刘烽 . 锅炉烟气脱硫技术发展综述 [J ] . 石油化工环境保护 , 1996 , (3) :31. [ 5 ] 何清怀 . 简述燃煤电厂脱硫技术设计的选择 [J ] . 环境保护 , 1999 , (2) :19.

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          ABSTRACTS
          Zhenhai , 315207 , China )
          Abstract :The off specification of jet fuel transported by pipeline was analyzed. Some technical measures were adopted to solve the problem. Key words : jet fuel ; off specification ; pipeline transportation ; quality ;measure

          PETROCHEMICAL TECHNOLOGY & APPLICATION Bimonthly   Volume20 ,   . 5  September  2002 No QIAN J un - min1 ,XI Xi - feng2 , HUANG Hai - yan2 , LI Xu - xiang2
          ( 1. School of Material Science and Engineering , Xi ’ an Jiaotong University , Xi ’an , 710049 , China ; 2. School of Environmental and Chemical Engineering , Xi ’ Jiaotong University , Xi ’ , 710049 , China ; an an 2. School of Environmental and Chemical Engineering , Xi ’ Jiaotong University , Xi ’ , 710049 , China ) an an
          Abstract : The reseach progress of enzyme biosensor in China was reviewed. The mediators , new carriers , and new techniques used to enhance the performances of enzyme biosensor were introduced. The development prospect of enzyme biosensors were described. Key words : biosensor ;immobilized enzyme ;nano particulate ;sol - gel

          Development and application of reforming feed prehydrotreating catalysts HE Yue , G AO Xiao - dong
          ( Research Institute of Petroleum SINOPEC , Beijing , 100083 , China ) Processing ,
          Abstract : The performance and commercial application results of reforming feed prehydrotreating catalysts RS - l and RS - 20 , which were developed by Research Institute of Petrocleum Pro2 cessing were introduced. The catalysts could be used as the tech 2 nique reference for refineries. Key words : catalytic reforming ;high sulfur naphtha ;hydrofining

          Design and application of flare gas recovery LI Cheng - long
          ( Hubei Kinghon Petrochemical Co. Ltd. , Qianjiang , 433132 , China ) )
          Abstract : The design and application of flare gas recovery in the petrochemical industry were introduced. The method was simple and safe , using separating gas oil and two parts of preventing fire ,and could recover all the flare gas. Key words : flare gas ;recovery ;design ;application

          Development of NBR/ PP thermoplastic elastomer ZHU Rui - feng , Y ANG Shi - yuan
          ( Petrochemical Research Institute of L anzhou Petro2 chemical Company , PetroChina , L anzhou , 730060 , China )
          Abstract : The development of NBR/ PP thermoplastic elastomer in preparation , micromorphology ,properties and application was reviewed with 18 references. Key words : dynamic vulcanization ; polypropylene ; acrylonitrile - butadiene rubber ;thermoplastic elastomer ;review

          Application of multivariables predictive control technology in atmosphere and vacuum distillation unit WANG Chang - ming ,LEI Rong - xiao
          ( Automation Institute of L anzhou Petrochemical Com2 pany , PetroChina , L anzhou , 730060 , China )
          Abstract : The application of multivariables predictive control technology ( RMPCT) in atmosphere and vacuum distillation unit was introduced. The control system of RMPCT was consisted of multivariables controller , technology calculation toolkits and in 2 termediate regulatory controllers. The application performance and economic benefit were also compared. Key words : advanced control ; robust multivariable predictive control ,technology calculation ;application

          Desulfurization technology of stack gas Y UAN Ding ,DUAN Fu - rong
          ( L anzhou Petrochemical L anzhou , 730060 , China ) Company , PetroChina ,
          Abstract : The desulfurization technology of stack gas and the pollution of sulfur dioxide were analyzed. The development direc2 tion of desulfurization technology of stock gas was proposed. Key words : stock gas ;desulfurization ;sulfur dioxide

          Analysis on solid matter in hydrocracking residual oil WANGJ I - qian ,DENG Wen - an ,ZHOU Jia - shun , QUE Guo - he
          ( State Key L aboratory of Heavy Oil Processing , Univer2 sity of Petroleum , Dongying , 257061 , China ) Abstract : The solid matter in hydrocracking residual oil of kala2
          mayi atmospheric residual oil was analyzed by X - ray diff raction ( XRD) ,laser Raman spectroscopy (LRS) and X - ray photoelec2 tron spectroscopy ( XPS) . The results showed that the solids were dispersed catalyst and coke formed during the reaction ,the active catalytic species of dispersed phase Fe catalyst was FeS - x . The 1 coke was highly condensed aromatic/ graphitic structure. The cat2 alyst was packed tightly by the coke and lost activity. Key words : hydrocracking ;residual oil ;analysis

          Influence factors on process of UPVC sandwich foam pipe XU Hui - jian
          ( Petroleum Resin Works of L anzhou Chemical Industry Corporation , L anzhou , 730060 , China ) Abstract : The process of UPVC sandwich form pipe was intro2
          duced ,and the influence factors on the quality of sandwich foam pipe were analyzed. The optimum amount and conditions of ingre2 dients and the processing of the pipe were also stated. Key words : UPVC ;sandwich foam ;process

          Progress of non - metallocene catalysts XI Xiao - li
          ( Research Institute of Daqing Petrochemical Company , 163714 , China ) Abstract : The structure characteristic ,technology status and de2
          velopment of non - metallocene single site catalysts , including post - transition metal catalysts and non - metallocene catalysts , used in the olefin polymerization were reviewed. This kind of cat2 alysts had many advantages and low cost. Key words : non - metallocene single site catalyst ;post - transi2 tion metal ;olefin polymerization ;catalyst

          Determination of MgO centent in cracking catalyst by X - ray fluorescene J IANG Y ong - ji1 , DONG Song - lin1 , WANG Ya hong
          ( 1. Catalyst Works of L anzhou Petrochemical Compa2 ny , PetroChina , L anzhou , 730060 , China ; 2 . Petro2 chemical Research Institute of L anzhou Petrochemical Company . PetroChina , L anzhou , 730060 , China )
          Abstract : A method for the determination of MgO centent in cracking catalyst by X - ray fluorescene was established. It was a rapid method without sample decomposition and its relative stan 2 dard deviation was less than 5 %. Key words : cracking catalyst ;X - ray flworescence ;MgO ;deter2 mination

          Progress of enzyme biosensors in China

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